文献解读|Al/CuO 含能油墨:油墨直写集成 NiCr 桥实现间隙点火增强

微纳火工含能器件中,桥箔式点火桥换能元与装药尺寸已进入毫米乃至亚毫米量级,受限于桥区质量与激励能量,其点火起爆输出能量较小,难以可靠点燃毫米级装药。低能非线性桥箔虽兼顾安全性与可靠性,却面临器件小型化后点火能力不足的问题。将高能量密度的含能材料与点火桥芯片集成,以化学反应释放弥补换能元输出缺口,是降低点火桥功耗、增强点火能力的可行路径。本文以油墨直写技术将 Al/CuO 含能油墨集成到 NiCr 桥,研究其电爆换能规律与间隙点火性能。

背景:含能材料与换能元集成的工艺选择

含能材料通常由氧化剂、燃料与功能添加剂组成,在外界能量刺激下可快速燃烧并释放大量反应热,具有极高的能量释放速率与体积能量密度。将含能材料与点火桥芯片集成制备含能发火件,可利用其化学反应弥补点火桥点火能力的不足,从而降低点火桥功耗。实现含能材料与换能元集成的工艺主要包括磁控溅射、静电喷射与 3D 打印增材制造:磁控溅射可精确控制结构组成,但沉积薄膜厚度多在 10 μm 以下且需额外光刻工艺;静电喷射可厚膜沉积,但仍需掩膜成形;3D 打印则适于快速、低成本地制作图形与复杂药柱。

本文基于油墨直写技术制备含能 NiCr 桥,将含能油墨在 NiCr 桥换能元上集成,在不改变其输出能力的前提下降低功耗,并设计间隙点火实验验证非接触式点火能力,为智能化弹药用含能点火器提供实验与技术支撑。

含能油墨配方与反应放热特性

含能油墨主体由 Al/CuO 纳米铝热剂组成,硝化棉(NC)作为含能粘结剂,乙酸丁酯作为溶剂。考虑 Al 粉有效铝质量分数约 68%,配方设计 NC 固体质量分数 2.5%、乙酸丁酯溶剂、固定固体质量浓度 200 mg/mL:先将 15 mg NC 溶于 3 mL 乙酸丁酯磁力搅拌 1 h 形成 NC 溶液,再依次加入 128.1 mg 纳米 Al 粉与 456.9 mg CuO,500 W、40 kHz 超声 1 h 使团聚颗粒充分分散,最后磁力搅拌 6 h 形成混合均匀的含能油墨。

热分析显示,180–220 ℃ 区间为 NC 热分解放热,500–630 ℃ 区间为纳米 Al 与 CuO 的反应放热;普通混合 Al/CuO 无 NC 放热峰。对 DSC 放热峰积分表明,NC 质量分数 2.5% 时通过适量粘结作用促进纳米 Al 与 CuO 紧密结合,含能油墨放热量达 1179.5 J·g⁻¹,高于 Al/CuO 的 730.9 J·g⁻¹,能量输出提高 61.4%。这说明 NC 不仅作为粘结剂,其分解产物还促进了铝热反应的能量释放。

含能油墨制备过程

图1(对应原文 Fig.1):含能油墨制备过程,NC 先溶于乙酸丁酯,再加入 Al/CuO 纳米颗粒经超声与磁力搅拌形成均匀悬浮液。

含能油墨 DSC 曲线

图2(对应原文 Fig.2):含能油墨 DSC 曲线,含 NC 体系的能量输出较普通 Al/CuO 提高 61.4%。

NiCr 桥制备与油墨直写集成

镍铬桥膜采用 MEMS 加工工艺制备:先在 Al₂O₃ 陶瓷基底上磁控溅射沉积 1.3 μm 镍铬合金薄膜,经光刻、显影后电镀 1 μm 金焊盘;再次光刻、显影与湿法刻蚀将点火桥形状转移至基底并完成焊盘成形,最后激光划片得到单个镍铬薄膜点火桥。桥型为中间 60° V 形尖角,桥区尺寸 1 mm(长)× 0.35 mm(宽),实测换能元电阻平均值 0.948 Ω、标准偏差 0.012 Ω,工艺一致性良好。桥膜经环氧树脂胶固定、硅铝丝键合并以导电银浆包覆后,封装于陶瓷塞。

油墨含能 NiCr 桥的制备以含能油墨直写为核心:将油墨装入针管,设定点胶机气动压强与 3D 打印机运动路径,油墨经针孔打印至 NiCr 桥表面,通过压强与路径精确控制打印量;随后 80 ℃ 烘干 2 h 使溶剂挥发。成品显示含能油墨完全覆盖 NiCr 桥表面,表明 3D 打印可便捷实现含能油墨与 NiCr 桥的集成。

NiCr 桥工艺流程及实物样品

图3(对应原文 Fig.3):NiCr 桥(a)工艺流程与(b)实物样品,中间 60° V 形桥区,尺寸 1 mm × 0.35 mm。

含能油墨在 NiCr 桥上打印示意图

图4(对应原文 Fig.4):含能油墨在 NiCr 桥上打印示意图,通过针管挤出与运动路径控制打印量。

制备完成的油墨含能 NiCr 桥

图5(对应原文 Fig.5):制备完成的油墨含能 NiCr 桥,含能油墨完全覆盖桥区表面。

电爆换能规律与火焰输出

在 24 V/100 μF 电容放电条件下对油墨含能 NiCr 桥进行电爆实验。电爆 U-I 曲线显示,装药量 0.2 mg 时 NiCr 桥即可成功引燃含能油墨,临界爆发时间为 17–20.25 μs,发火时间为 1.98–2.64 ms。电爆发火图像表明,含能 NiCr 桥的电爆火焰高度可达 11 mm,说明 NiCr 桥能够可靠点着含能油墨,且输出火焰远超裸桥本身。

油墨含能 NiCr 桥电爆发火图

图6(对应原文 Fig.7):油墨含能 NiCr 桥电爆发火图,火焰高度可达 11 mm,证明换能元可靠引燃含能油墨。

间隙点火与电雷管起爆验证

间隙点火实验以玻璃垫片设定间隙,对 B/KNO₃ 药片进行点火。对照实验表明,无装药的纯 NiCr 桥在 24 V/100 μF 下均不能点燃 B/KNO₃。油墨含能 NiCr 桥的间隙点火结果显示:装药量较小(0.2 mg)时点火不稳定、难以发火;装药量达 2.9 mg 时燃烧状况良好,在 5 mm 间隙下即可点燃 B/KNO₃ 装药。这说明足够的装药量是油墨含能 NiCr 桥稳定发火的必要条件,也印证在 NiCr 桥上添加一层含能油墨可有效增强其点火能力。

为进一步验证,研究制作了基于油墨含能 NiCr 桥的工程电雷管,在 24 V/100 μF、1 mm 间隙条件下起爆硝酸肼镍雷管,多次试验均成功发火。综合来看,含能油墨的引入显著增强了 NiCr 桥的点火起爆能力,使其具备非接触式间隙点火与雷管起爆的工程潜力。

间隙点火装置及发火图

图7(对应原文 Fig.8):间隙点火(a)装置与(b)发火图,2.9 mg 装药在 5 mm 间隙点燃 B/KNO₃、1 mm 间隙起爆硝酸肼镍雷管。

本文以 Al/CuO 纳米铝热剂为主体、硝化棉为粘结剂制备含能油墨,经油墨直写集成到 NiCr 桥换能元。结果表明,NC 的引入使含能油墨放热量由 730.9 J·g⁻¹ 提升至 1179.5 J·g⁻¹(提高 61.4%);油墨含能 NiCr 桥电爆火焰高度达 11 mm,在 2.9 mg 装药、5 mm 间隙下可点燃 B/KNO₃,并在 1 mm 间隙下成功起爆硝酸肼镍雷管,验证了含能油墨对 NiCr 桥点火起爆能力的增强作用。

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