文献解读|DNTF 基复合材料直写:全液态墨水流变调控与高爆速成型

DNTF(3,4-二硝基呋咱基氧化呋咱)能量密度高、氧平衡好,是含能材料里的“明星”组分。但它熔点低、易流动,传统成型思路很难把它做成结构可控的微小装药。能不能直接做成“墨水”打印出来?

DNTF(3,4-二硝基呋咱基氧化呋咱)能量密度高、氧平衡好,是含能材料里的“明星”组分。但它熔点低、易流动,传统成型思路很难把它做成结构可控的微小装药。这项工作的思路很直接:以 DNTF 为基、NC 与 Viton 为粘结剂,配成全液态含能墨水,再用 DIW 直写把它“打印”成结构可控的装药。

全液态墨水的配方思路

以 DNTF 为基体,加入硝基纤维素(NC)与 Viton 作粘结剂,配成全液态含能墨水。之所以选 NC + Viton 组合,是因为两者在能量与工艺上互补:NC 自带含能、减少惰性稀释,Viton 的氟碳链带来低表面能与良好弹性,既帮助润湿 DNTF 颗粒、又缓冲打印应力。把 DNTF 做成全液态而非熔融态,也避开了直接加热到熔融温度带来的感度与分解风险,工艺更安全。全液态体系不需要大量挥发性溶剂,组分在墨水里高度均一,固化后颗粒呈类球形、粒径在 1–2 mm 量级,有利于致密堆积;相比需要大量溶剂挥发的膏状油墨,它在保形与致密度上更有优势,也更适配连续直写,不容易因溶剂迁移产生气孔或开裂缺陷。

图1(对应原文 Fig.1):原料 DNTF 与 DNTF 基复合材料的 SEM 形貌

图1(对应原文 Fig.1):原料 DNTF 与 DNTF 基复合材料的 SEM 形貌

物相与热行为表征

XRD 显示 DNTF 基复合材料与原料 DNTF 衍射角基本吻合,说明直写与固化没有引入明显新相,体系物相稳定。DSC 揭示了原料 DNTF 与复合材料的放热行为差异:粘结剂的加入改变了热分解窗口,DNTF 自身的分解放热峰位置与强度随配方而变。从工程角度,热分解峰的位移要控制在安全区间内——若粘结剂使分解明显提前,装药在储存或慢速受热时更易触发;若过迟,则起爆能量耦合变差。文中数据表明该配方在常用储存温度下保持稳定,直写热历史也未诱发提前分解。DNTF 熔点偏低,直写温度窗口本就窄,热行为数据直接约束了打印时料筒的温控范围:温度要高于墨水流动阈值、又必须远低于 DNTF 熔融与分解温度,留给工艺的余量并不宽。

图2(对应原文 Fig.2):原料 DNTF 与 DNTF 基复合材料的 XRD 谱

图2(对应原文 Fig.2):原料 DNTF 与 DNTF 基复合材料的 XRD 谱

图3(对应原文 Fig.3):原料 DNTF 与 DNTF 基复合材料的 DSC 曲线

图3(对应原文 Fig.3):原料 DNTF 与 DNTF 基复合材料的 DSC 曲线

流变窗口与高致密度成型

全液态墨水的流变行为决定了它能否稳定直写:需要静止时自支撑、挤出时顺畅。流变上,墨水呈明显剪切变稀——低剪切(静止保形)时粘度高、能扛住自身重力不塌,高剪切(针头挤出)时粘度骤降、顺利流出,这种宽跨度的流变窗口正是它能兼顾“细线宽”与“高致密度”的原因。文中复合材料致密度达到理论最大密度(TMD)的 93.16%,对应孔隙率仅约 6.84%,说明墨水在挤出后保形良好、层间结合紧密,没有明显孔隙。高致密度直接关联爆轰性能——孔隙会散射爆轰波、拉低爆速,因此致密度是含能直写件能不能“顶用”的关键指标;93% 以上的致密度已接近传统压装工艺水平,意味着 DIW 直写也能做出接近压装质量的含能结构。线宽越细,对挤出压力恒定度的要求越高,这也正是设备压力闭环要解决的。

爆轰性能与临界起爆尺寸

爆轰对比实验展示了 DNTF 基复合材料的爆轰响应,样品在起爆后呈现典型的完全反应形貌;爆速测试给出了关键数据——在 1 mm 宽度下爆速约 8580 m/s。把这一数值放到背景下看:块体 DNTF 理论爆速在 8800 m/s 量级,1 mm 宽度仍保留约 97% 的水平,说明尺度效应很小,细线宽结构并未明显损失性能。同时临界起爆尺寸约 0.01 mm,意味着这种直写结构在极小尺度上仍能可靠起爆,为“用打印直接布线含能回路”提供了可能。这对微尺度含能元件(微发火、微小装药)很有价值:既要有足够高的爆速,又要在微小尺度上不“哑火”——临界尺寸越小,能做的结构越精细,微尺度设计的自由度越高。

图4(对应原文 Fig.4):DNTF 基复合材料爆轰对比

图4(对应原文 Fig.4):DNTF 基复合材料爆轰对比

图5(对应原文 Fig.5):DNTF 基复合材料爆速测试

图5(对应原文 Fig.5):DNTF 基复合材料爆速测试

局限与工程化意义

这项工作证明了全液态 DNTF 墨水可直写并具备高爆速响应,但走向工程化仍有环节要补:一是 DNTF 熔点低,打印环境温度窗口窄,需精确控温防止堵针或塌陷,温控精度直接决定良率;二是 1–2 mm 粒径描述偏粗,更高分辨率的微结构还需更细的组分调控与更细的针头;三是微尺度装药的批量一致性与安全性验证尚未充分,距量产还有差距。此外,含能墨水的工艺安全不能只靠配方:料筒、针头里的残余含能物必须可快速、无死角地清洗,设备最好具备防爆与本质安全设计,这也是从实验室走向车间最现实的一道坎。其流变调控逻辑——把高能量密度与可打印性放进同一配方——对其它含能体系也有借鉴意义:只要找对粘结剂与固含量平衡,难成型的炸药也能变成“墨水”。

应用前景:从微发火到微推力器

微尺度含能元件正成为微机电、微推进与微起爆领域的刚需:卫星姿控微推力器、安全气囊微气体发生器、微型引信等,都需要在毫米甚至亚毫米尺度上布置可靠起爆与稳定爆轰的结构。DIW 直写天然擅长把含能材料“按需布放到空间坐标”,配合本文这类高致密度、低临界尺寸的墨水,正好切入这一方向。这类应用对结构精度与一致性要求极高,往往要在三维空间里排布复杂装药形貌,是 DIW 相比传统浇铸模压最突出的优势场景。对设备厂家而言,难点不在“能打”,而在“打得准、打得稳、打得安全”——这正是 DIW 整机在压力闭环、温控与防爆清洗上要啃的硬骨头。

全液态 DNTF 墨水把“高能量密度”和“可打印性”放在了同一个配方里,其流变调控逻辑对其它含能体系也有借鉴意义。铂邦科技专注DIW 浆料直写设备研发制造,配套 DLP 光固化复合成型模块,可针对含能、陶瓷、催化等体系的油墨特性,提供标准化打印整机、压力挤出系统与专属浆料工艺全流程技术服务。

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