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顶刊解读|DIW浆料直写制备CeO₂/ATP整体吸附剂与一体化脱硫固定床反应器

针对催化吸附一体化成型、结构化反应器3D打印研发需求,天津铂邦科技自研DIW浆料直写成套设备,适配黏土基、陶瓷基功能浆料一体成型,可定制蜂窝、多级流道等复杂结构化吸附/催化载体试样。

本文发表于化工领域顶级期刊CEJ,属于行业公认顶刊,因此采用顶刊解读标题。传统加氢脱硫工艺需要高温高压,能耗与氢耗高,难脱除噻吩类硫化物;粉末吸附剂装填繁琐、床层压降大、传质效率差,制约工业化应用。该研究采用DIW浆料直写工艺制备CeO₂负载凹凸棒土整体蜂窝吸附剂,搭配FDM一体打印多功能固定床,构建连续吸附-洗脱闭环工艺,室温下实现燃油深度脱硫,同时回收高价值二苯并噻吩原料。

区别于常规直线蜂窝流道,研究创新设计凹凸交错互通孔道结构,借助CFD流体仿真验证,交错结构延长流体停留时间、产生横向扰动强化相间传质,脱硫效率比传统直孔载体提升11.1%;整套功能浆料调配、复杂蜂窝结构数字化成型流程均可依托DIW打印系统完整复现迭代。

FDM多功能固定床反应器拆分与装配示意图
配图1:一体化固定床各零部件尺寸、组装流程设计图纸

CeO₂/ATP功能打印浆料与DIW成型工艺

以低成本凹凸棒土ATP为载体,硝酸铈经双氧水氧化制备CeO₂活性前驱体,均匀分散制备可打印水基浆料;自主搭建DIW浆料直写设备挤出成型交错蜂窝生坯,室温静置固化后400℃高温煅烧去除有机组分,成品抗压强度达6.6 MPa,液相长时间振荡破碎率仅3%,满足工业固定床装填强度要求。正交试验筛选最优CeO₂负载量9 wt%,兼顾成型性与脱硫活性。

DIW蜂窝吸附剂建模、生坯与煅烧实物剖面图
配图2:交错蜂窝结构三维模型、打印生坯、煅烧后整体及内部流道剖面实拍

一体化3D打印固定床与连续脱硫工艺流程

采用FDM熔融沉积打印模块化固定床,包含密封盖、进料口填料筒、液体筛板、外筒多组件,装配后形成密闭连续反应系统;搭配蠕动泵搭建吸附-洗脱双循环管线,原料油持续通入完成脱硫,甲苯洗脱富集硫化物,旋转蒸发回收高纯度二苯并噻吩,实现污染物资源化利用,整套装置小型化、可灵活更换不同DIW成型吸附载体。

吸附脱硫性能与循环稳定性验证

优化工艺条件下,室温、常压体系对500 ppm高硫原料油脱硫去除率稳定超过85%,连续进料10.5 h仍维持50%以上脱硫效率;对比同组分粉末吸附剂,DIW整体蜂窝材料传质优势显著,同等体积脱硫效率提升11.4%;7次吸附-洗脱循环后脱硫效率仍保持44%以上,材料结构完整无粉化,可长期重复使用。机理上依靠Ce与硫原子形成S-M配位键选择性捕获噻吩硫化物。

CeO₂与二苯并噻吩吸附作用机理示意图
配图3:硫化物在铈基活性位点吸附、洗脱回收反应机理原理图

整套工艺科研与工业化价值

第一,DIW浆料直写可自由设计交错、多级、仿生流道,摆脱模具限制,大幅提升吸附体系传质效率;

第二,凹凸棒土低成本天然黏土载体搭配稀土铈活性组分,浆料易制备、成型性能优异,材料机械稳定性适配工业工况;

第三,3D打印一体化固定床模块化设计,搭建小型连续脱硫平台,兼具脱硫与硫化物资源化回收双重功能;

第四,区别于粉末填料,整体蜂窝载体装填、卸料便捷,床层压降低,为吸附脱硫工业化成套装置提供全新增材制造方案。

本文完整总结铈基黏土蜂窝载体DIW浆料直写全套浆料调配、成型煅烧、结构化反应器配套工艺,支撑吸附脱硫、催化反应各类化工结构化载体科研开发。天津铂邦科技专注DIW浆料直写设备研发制造,可根据科研、量产需求,提供标准化打印整机、软硬件系统定制、功能陶瓷/黏土浆料专属工艺全流程技术服务。

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